Romântica e idealista, a jovem Catarina chega à Rússia para casar-se com Pedro, o imperador temperamental. Ao encontro desse enlace arranjado, ela se depara com um mundo perigoso. Para modifica-lo, Catarina precisa matar o marido, bater de frente com a Igreja, despistar os militares e angariar a simpatia dos nobres.